logo search
Меduku-нове

2. Визначення водневого показникa потенціометричним методом

Для роботи необхідно: потенціометр; акумулятор; нормальний еле- мент Вестона; хінгідронно-каломельний елемент; гальванометр; провідни- ки; хінгідрон; досліджувані розчини.

Для визначення рН за допомогою хінгідронного електроду користу- ються хінгідронно-каломельним ланцюгом:

Вимірюють еРС цього ланцюга за допомогою потенціометра. рН розчину розраховують, виходячи з рівняння залежності потенціалу хін- гідронного електроду від концентрації водневих іонів:

,

або

.

ЕРС хінгідронно-каломельного елементу набуває вигляду:

.

Підставляючи в це рівняння значення Пхін і Пкал, одержуємо:

.

Звідки дістаємо розрахункову формулу:

.

Значення нормального потенціалу хінгідронного електроду – ПОхін, потенціалу насиченого каломельного електроду – Пкал в залежності від температури, а також значення коефіцієнту беруть з таблиць, які знаходяться у кінці опису.

Для визначення еРС хінгідронно-каломельного елементу до відпо- відних клем на потенціометрі приєднують: хінгідронно-каломельний еле- мент, нормальний елемент Вестона, гальванометр і джерело струму. Не- обхідно пам’ятати, що джерело струму при збиранні електричної схеми підключається останнім. Хінгідронний електрод готують таким чином.

У скляний посуд заливають досліджуваний розчин; туди ж додають хінгідрон до насичення.

Розчин старанно перемішують і опускають платиновий електрод. Приготовлений хінгідронний електрод з’єднують за допомогою солевих містків з каломельним.

Компенсаційна схема потенціометра.

Готовий хінгідронно-каломельний елемент приєднують до приладу, зображеному на рисунку.

Якщо вимірювання проводяться з хінгідронним електродом, то кало- мельний електрод приєднується до клеми “мінус”, а з водневим – до “плюс”. Перед вимірюванням ЕРС хінгідронно-каломельного ланцюга спо- чатку проводять наладку потенціометра по нормальному елементу. Для цього ручка вмикача ставиться в положення “НЗ”, а реостатами, вмонто- ваними в лівій частині приладу, підбирають опір, починаючи з грубої наводки і кінчаючи більш плавною до тих пір, поки стрілка гальванометра покаже відсутність струму. Потім починають визначення ЕРС дослід- жуваного елементу. Для цього ручку вмикача ставлять в положення “Х” і реостатами, вмонтованими в правій частині приладу (починаючи з ручки 0,1 і закінчуючи 0,001 В), підбирають такий опір, при якому стрілка галь- ванометра покаже відсутність струму, тобто стане на нуль.

Cумарне значення показів кожного реостату відповідає значенню ЕРС хінгідронно-каломельного елемента. Маючи значення ЕРС хінгідронно-каломельного електрода, по розрахунковій формулі вираховують величину водневого показника.

Результати досліду записують у табл. 1.

Таблиця 1

Дослід.

р-н

Покази

потенціо-метра, В

ПОхін,

В

Пкал,

В

рН


Значення потенціалу насиченого каломельного електроду при різних температурах наведені в табл. 2.

Таблиця 2

Темпера- тура, К

Потен-ціал, В

Темпера- тура, К

Потен-ціал, В

Темпера-тура, К

Потен-ціал, В

286

0,32

289

0,2517

292

0,2425

287

0,2525

290

0,2509

293

0,2488

288

0,2517

291

0,2503

294

0,2458

Значення потенціалу нормального хінгідронного електроду при температурі від 281 до 301 К наведені в табл. 3.

Таблиця 3

Температура, К

ПОхін, В

Температура, К

ПОхін, В

281

0,6866

292

0,6948

282

0,6874

293

0,6955

284

0,6888

294

0,6970

285

0,6896

295

0,6977

286

0,6903

296

0,6985

287

0,5911

297

0,6992

288

0,6918

298

0,6999

289

0,6925

299

0,7007

290

0,6933

300

0,7011

291

0,6940

301

0,7022

Значення для різних температур наведені в табл. 4.

Таблиця 4

Т, К

Т, К

283

0,0561

294

0,0583

284

0,0563

295

0,0585

285

0,0565

296

0,0587

286

0,0567

297

0,0589

287

0,0569

298

0,0591

288

0,0571

299

0,0593

289

0,0573

300

0,0595

290

0,0575

301

0,0597

291

0,0577

302

0,0599

292

0,0579

303

0,0601

293

0,0581