8.1.6 Виды переходов, активных в уф-диапазоне. Характеристика

спектров отдельных групп органических соединений.

Активными в УФ-диапазоне являются переходы на - и - разрыхляющие орбитали. Положение полосы поглощения в спектре обусловлено энергией перехода. Чем выше энергия перехода электрона со стационарного уровня на возбужденный, тем более жесткое излучение необходимо для этих целей. В области ультрафиолета активны два типа переходов, это N V и N Q.

Переход N V осуществляется со связывающей орбитали на разрыхляющую: и . Для перехода требуется значительно большая энергия, чем для , поэтому соответствующее им положение полос в спектре разнесено по частотам. Так поглощение, отвечающее расположено при 170 нм и соответствует области вакуумного ультрафиолета, тогда как полосы поглощения, отвечающие смещены в область среднего УФ.

Переходы N Q наблюдаются у гетероатомов, имеющих неподеленные электронные пары (n-электроны). Они также могут переходить на и -орбитали. Но и в этом случае наблюдается закономерность, аналогичная N V –переходам. Поглощение, отвечающее переходу n , требует меньшей энергии и имеет более низкую интенсивность, чем переход n . Рассмотрим более подробно особенности УФ спектров различных классов органических соединений.

1. Насыщенные углеводороды.

Это группа органических соединений с общей формулой , не имеющая кратных химических связей в углеродной цепочке. Типичные ее представители – парафины и циклопарафины, для которых характерен только - переход, расположенный в области вакуумного ультрафиолета. Они характеризуются поглощением в интервале длин волн 125 – 150 нм. Если в качестве заместителя в структуре имеется гетероатом, то соответствующий ему переход n смещен в более длинноволновую область, по сравнению с положением полосы (таблица 8.2) .

Таблица 8.2. Влияние гетероатома на положение характеристической полосы

поглощения в спектре парафинов

соединение
длина волны, нм	125	135	150	150	210